耐火材料如何提高抗堿蒸氣侵蝕，有哪些途徑？

抗堿蒸氣侵蝕，指耐火材料在高溫下耐堿腐蝕的能力。在使用過程中，如在堿回收爐中，在高溫環(huán)境中，耐火材料對(duì)耐火材料爐襯的腐蝕會(huì)受到堿濃度、溫度和蒸汽濃度的影響，這與爐襯的使用壽命有關(guān)，提高耐火產(chǎn)品的抗堿性，可以延長爐襯的使用壽命。
堿蒸汽對(duì)耐火材料的侵蝕主要與其氣孔結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分有關(guān)，氣孔結(jié)構(gòu)主要影響堿蒸汽的滲透性過程，化學(xué)成分則影響腐蝕過程中的化學(xué)反應(yīng)過程。提高耐火材料耐堿蒸汽腐蝕性能，應(yīng)從其氣孔結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分等方面入手。
為提高耐火材料的耐堿性和耐腐蝕性，除主成分外，還加入了一些附加成分。其原因在于，在燒結(jié)過程中加入組分，一方面可以提高材料的致密化程度，減少侵蝕物質(zhì)的滲透性，另一方面可以改變?nèi)墼恼扯龋蛭詹糠智治g物質(zhì)。例如，尖晶石可以將Fe2O3和CaO等成分加入到熔渣侵蝕過程中，提高堿性渣渣的粘度，從而降低渣渣對(duì)耐火材料的滲透性，因此將尖晶石引入到鎂質(zhì)耐火材料中，可明顯提高其抗?jié)B透性。此外，將氧化鋁成分引入鎂質(zhì)耐火材料中，使其在高溫下原位形成一定含量的尖晶石，同時(shí)還可進(jìn)一步提高抗堿渣滲透能力。

一、化學(xué)成分。

耐火材料的化學(xué)成分一般根據(jù)其各成分含量和作用分為主成分、附加成分和雜質(zhì)成分等。主組分是指對(duì)耐火材料的性能起決定作用并構(gòu)成基質(zhì)的組分。耐火材料和渣料均可分為酸性和堿性兩種類型，為了提高其耐腐蝕性能，腐蝕介質(zhì)的酸堿性首先要與材料的主成分相匹配。堿度表示方法通常是用堿性氧化物含量與酸性氧化物含量的比值來表示，而渣中CaO含量與SiO2含量的比值則常用。
高堿的渣型為堿性渣型，低堿的渣型為酸性渣型。酸渣渣中含有SiO2、B2O3、P2O5、V2O5和氟化物等多種酸性氧化物，易溶于堿性耐火材料，但對(duì)酸性耐火材料的溶蝕作用較弱，堿性耐火材料對(duì)堿性耐火材料的侵蝕作用較強(qiáng)，酸性耐火材料對(duì)酸性耐火材料的侵蝕作用較強(qiáng)。如在水泥回轉(zhuǎn)窯、垃圾焚燒爐和玻璃窯中，多采用方鎂石-尖晶石、鎂鉻石、白云石等耐火材料作窯襯。
為提高耐火材料的耐堿性和耐腐蝕性，除主成分外，還加入了一些附加成分。其原因在于，在燒結(jié)過程中加入組分，一方面可以提高材料的致密化程度，減少侵蝕物質(zhì)的滲透性，另一方面可以改變?nèi)墼恼扯龋蛭詹糠智治g物質(zhì)。
例如，尖晶石可以將Fe2O3和CaO等成分加入到熔渣侵蝕過程中，提高堿性渣渣的粘度，從而降低渣渣對(duì)耐火材料的滲透性，因此將尖晶石引入到鎂質(zhì)耐火材料中，可明顯提高其抗?jié)B透性。此外，將氧化鋁成分引入鎂質(zhì)耐火材料中，使其在高溫下原位形成一定含量的尖晶石，同時(shí)還可進(jìn)一步提高抗堿渣滲透能力。

二、氣孔構(gòu)造。

其氣孔結(jié)構(gòu)包括氣孔率、氣孔直徑、氣孔閉合率、微孔比例和氣孔彎曲度等?？諝饪紫督Y(jié)構(gòu)會(huì)影響耐火材料的透氣性，進(jìn)而影響耐火材料中腐蝕氣體的滲入過程。耐高溫材料氣孔直徑越小，其氣孔結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，其透氣性越差，說明其耐堿蒸汽的透氣性越好。
通過調(diào)整顆粒級(jí)配，在耐火材料中加入一定數(shù)量的納米粉末，可以優(yōu)化耐火材料氣孔結(jié)構(gòu)。研究表明，通過材料內(nèi)部的物理化學(xué)反應(yīng)來減小孔徑大小，減小孔洞連通度，也是調(diào)整材料微觀結(jié)構(gòu)的重要手段之一。
在耐火材料領(lǐng)域，加入微納米粒子如碳化物、硼化物、氮化物等，可實(shí)現(xiàn)高溫?cái)U(kuò)散或氧化氣氛中的氧化，封閉耐火材料的部分氣孔，使其具有優(yōu)異的高溫性能。
金屬、金屬合金、碳化物、氮化物等含碳耐火材料也可用于耐火材料的微孔化設(shè)計(jì)。在制備和使用過程中，這些物質(zhì)會(huì)形成某種化合物，或者產(chǎn)生一定的體積膨脹效應(yīng)，從而堵塞部分氣孔，降低氣孔率，在材料表面形成保護(hù)層，從而提高耐火材料的抗?jié)B性。
碳素材料中，微孔化炭磚是通過顆粒的緊密堆積和原位分解膨脹的原理制備的，進(jìn)一步研究表明，高爐炭磚中的氣孔小于1μm或更長時(shí)間，鐵水、鋅等物質(zhì)就很難被化學(xué)腐蝕滲透到材料中。其中，平均孔徑和孔徑<1微米的孔洞體積率是評(píng)價(jià)產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo)。
類似地，通過引入硅微粉也實(shí)現(xiàn)了鋁碳耐火材料的微孔化，對(duì)不同孔徑的耐火材料進(jìn)行了滲透測試，發(fā)現(xiàn)孔徑較小的耐火材料具有較低的滲透率，因而這類耐火材料也表現(xiàn)出更好的抗腐蝕性能。
將鋯英石引入莫來石質(zhì)耐火材料和方鎂石-尖晶石耐火材料中，結(jié)果表明，在分解過程中，鋯英石產(chǎn)生了氣孔，使材料基質(zhì)更加致密，同時(shí)提高了材料抗堿蝕能力。
研究了紅柱石的抗堿蒸汽侵蝕機(jī)理，發(fā)現(xiàn)當(dāng)紅柱石材料受鈉蒸汽侵蝕時(shí)，其形成的侵蝕產(chǎn)物會(huì)被鎖在莫來石網(wǎng)中，從而限制了侵蝕的進(jìn)一步發(fā)生，因而這類材料具有較好的抗堿侵蝕能力。
通過以上工作，可減小耐火材料中腐蝕氣體的氣孔直徑，并可堵塞部分氣孔，從而使氣孔結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜，氣孔連通度降低，腐蝕氣體在耐火材料中滲流的額外阻力和慣性力增大，從而大大減輕材料的腐蝕。

增加耐火材料耐堿性的試驗(yàn)方法，堿蒸汽法
堿蒸試驗(yàn)的基本原理是：碳酸鉀(K2CO3)在1100℃時(shí)與木炭反應(yīng)生成堿蒸氣，堿蒸氣會(huì)腐蝕耐火材料樣品，產(chǎn)生新的化合物(堿金屬的硅酸鹽或碳酸鹽)，從而改變材料的性能。

二熔堿坩堝法
熔堿坩堝法實(shí)驗(yàn)的基本原理是：在樣品內(nèi)部加入一定量的堿鹽-碳酸鉀(K2CO3),K2CO3在高溫下與試驗(yàn)材料反應(yīng)產(chǎn)生體積膨脹，在抗堿試驗(yàn)后用肉眼觀察樣品的腐蝕破壞程度，從而判斷出耐火材料的抗堿侵蝕性能。
將樣品制成邊長50mm的立方體形，然后在其中一個(gè)面的中心鉆出直徑22mm、深度25mm的孔洞，同時(shí)配上50mm×50mm×6mm的蓋子，要求三個(gè)試樣一組同時(shí)保證試樣圓柱孔表面無明顯裂紋和明顯缺邊、掉角、蜂窩等缺陷。取8gK2CO3，放入制備好的樣品的圓柱形孔中，用蓋子將圓柱形孔封住，將樣品置于爐內(nèi)恒溫處，以(4~6)℃/min的升溫速度加熱至1100℃，再加熱5h。冷卻液取出看樣品是否有裂紋。

三是融堿埋覆
融堿埋覆試驗(yàn)的基本原理是：將樣品浸入熔融的堿液中以達(dá)到對(duì)其進(jìn)行腐蝕的目的，然后測量被堿腐蝕前后樣品的質(zhì)量變化，并根據(jù)其變化判斷其抗堿腐蝕性能。